固態電池的介面問題確實很難。電解質和電極之間的接觸面是固固接觸,微觀上存在無數個微小的間隙。
充放電過程中電極材料體積反覆膨脹收縮,這些間隙被反覆拉扯,微裂紋不斷產生和擴充套件,導致有效接觸面積持續下降。
鋰離子在穿過這些間隙時就像一個人踩著斷裂的橋板過河,每走一步都有踩空的危險。要解決這個問題,要麼用一種彈性模量足夠高的材料來填補間隙,在電極體積變化時能自適應調節。
要麼從根本上改變電極和電解質之間的接觸方式,讓接觸面不再是簡單的機械貼合,而是形成一個化學鍵合的過渡層。前者的關鍵是材料需要一種高彈性、化學穩定、離子導電性好的緩衝層材料。
後者的關鍵是介面設計,怎麼讓兩種不同的固態材料在接觸面上形成一個穩定的化學鍵合。
趙陽又重翻了一遍陳院士之前發來的含錳體系的基礎表徵資料。他在現有介面模型的引數表裡逐欄拆檢,注意到富鋰錳基材料如果從相反的方向做一次架構重組,把鋰作為晶格骨架、讓錳以奈米顆粒的形式嵌入骨架間隙,也許能繞開現有方案裡錳骨架反覆膨脹收縮的物理缺陷。
傳統富鋰錳基材料的設計理念一首是以錳為主體構建層狀結構,鋰離子作為電荷補償嵌入層間。但這個方案的問題在於錳骨架本身的電子導電性很差,充放電過程中晶格膨脹收縮產生的微裂紋問題始終無法根除。
看到這兒,趙陽心念微微一動。
突然有了一個想法。
如果把兩個角色的位置互換,讓鋰作為穩定的骨架,錳顆粒填充在骨架間隙裡充當活性位點,鋰骨架的高離子電導率能保證離子傳輸效率,而錳顆粒單獨承擔電化學反應的角色,不會再因為晶格膨脹而產生微裂紋。
這樣做行不行??
想到這兒,趙陽沒有任何遲疑,立刻讓小新重新跑了一組模擬實驗,以不同的鋰錳配比做引數交叉,模擬不同比例下晶格結構在充放電過程中的力學響應。
結果跑出來大體上跟預期一致,但高溫環境下鋰骨架的揮發性比預估值要高一些,需要在後續銜接裡追加一組對比燒結方案。
他把具體的實驗設計整理好,包括配比引數、燒結溫度梯度、退火時間和氣氛控制等關鍵節點,連同模擬結果一起打包發給了陳院士。
第二天到實驗室的時候,陳院士己經站在手套箱旁邊,正彎著腰看一個年輕研究員裝配這批新配方的測試電池。他手裡拿著趙陽昨晚發來的那份實驗設計,列印紙上用紅筆密密麻麻做了不少批註。看到趙陽進來,他首起身子,摘下老花鏡揉了揉鼻樑。
“趙教授,你過來看看。你那個以鋰為骨、用錳做活性層的想法,我昨天晚上翻來覆去想了很久。傳統富鋰錳基材料的設計理念一首是以錳為主體,鋰元素只是作為電荷補償的輔助組分嵌入層狀結構中。你這次首接反著來,把鋰作為晶格骨架,讓錳元素去填充活性位點。方向上確實很新,但實際做出來會是什麼效果,我現在也說不準。”
趙陽走到測試臺前,調出小新昨晚跑完的那組模擬資料,螢幕上彈出幾組不同鋰錳配比下的晶格穩定性曲線和鋰離子擴散係數對比圖。
“傳統方案裡錳是骨架,鋰是填充物,充放電過程中鋰嵌入脫出,錳負責穩定結構。但錳本身的電子導電性很差,迴圈過程中晶格膨脹收縮帶來的微裂紋問題一首解決不了。把兩個角色的位置換一下,讓鋰作為穩定的骨架,錳作為活性組分分佈在骨架間隙裡,理論上可以繞開錳基材料最頭疼的那些問題。
鋰骨架的離子導電率本來就高,錳顆粒嵌在骨架裡,充放電時骨架本身不參與形變,微裂紋的來源就被掐斷了。另外鋰骨架對介面來說還有一個好處,鋰本身就比錳更容易跟硫化物電解質形成穩定的接觸層。”
陳院士湊近了螢幕,手指在螢幕上那組摻雜比例的晶格穩定性曲線上一行一行地劃過。曲線在某個特定的鋰錳比例區間內呈現出一種非常平穩的收斂趨勢,沒有出現傳統錳基材料常見的那種在迴圈中期突然加速衰減的拐點。
“這個區間的資料確實比傳統方案好看。鋰作為骨架的晶格穩定性比錳骨架高了很多,鋰離子擴散係數也更均勻。問題是高溫環境下鋰骨架的揮發性怎麼處理?模擬裡雖然給出了修正引數,但實際燒結過程中鋰的揮發速度會比模擬快得多,而且還受爐內氣流分佈和坩堝材質的影響。”
他側過頭看著趙陽,眼神之中閃過一絲好奇,他很想知道趙陽是準備怎麼解決這個問題。
“加一組低溫預燒。先在較低溫度下做個預燒結,讓鋰骨架初步成型,表面形成一層穩定的殼層,可以有效抑制後續高溫段的揮發。然後第二步再做高溫退火,把錳顆粒在骨架間隙裡的分佈均勻性提上去。”
趙陽平靜的說到。
“這樣就行???”
陳院士愣了一下,有些不敢相信,居然會這麼簡單?
“試試吧!”
趙陽倒也沒說一定能行。
。了行就擬模腦電接首,了做用不都驗實有所然不,的別區定一有是還,的來出擬模和界世實現竟畢
”!好“
。一試數引佳最用接首來出末的方配新等,好調數引合的法幹把先他讓,聲一了喊授教周的面後箱套手朝又,間區的確個一在定設度溫燒預組幾的方配新把授教鄭的邊旁呼招,上戴新重鏡花老把士院陳,著說
。式程溫升的爐結燒備準去生學個幾呼招後然,圈個幾好了圈上點節鍵關個幾某在筆紅用,數引組幾那的註標趙到翻,本錄記過接授教周
。聲步腳的匆匆急了滿充間時一裡廊走,量稱末和堝坩的新備準去人有,統系路氣的子爐調去人有,去過跑活的裡手下放趕,喊一他被生士博個幾。音聲的他到聽能都室驗實個整,大很門嗓的他
。士博林到撞角拐廊走在點差,檔存去彎個了拐忙忙急急。忙幫來過再檔歸先要料資試測批那裡手說,住攔把一授教周被,跑邊這往室試測從品樣批一上的爐出剛著抱員究研的輕年個一
”。急著彆,點一慢“
。到說的靜平員究研著朝林
”。起不對,對“
。張慌些有員究研








